阴茎周围痒是什么症状:【纳米硒产品系列】富硒食品生产技术资料七
【纳米硒产品系列】富硒食品生产技术资料七
【纳米硒产品系列】
纳米技术与纳米硒
纳米技术是21世纪的主导技术，世界已进入了一个纳米时代，纳米技术将会极大地改变世界，推动人类社会前进、发展；目前，社会上纳米产品，以假冒伪劣居多，如果我们能够擦亮眼睛，再有一点基本知识，能够选取到真实的纳米产品，那是会有很大的好处的。
一、纳米是什么
纳米（nm），又称毫微米，如同厘米、分米和米一样，是长度的度量单位。具体地说，一纳米等于十亿分之一米的长度，亦即:蚕丝的12000分之一，万分之一头发粗细；形象地讲，一纳米的物体放到乒乓球上，就像一个乒乓球放在地球上一般。这就是纳米长度的概念。
二、纳米现象
纳米物质，天然就有，气态的有天上的云彩、雾气等；液态的有稀薄的泥浆等；固态的有珍珠、塑料和某些合金材料等；荷叶表面有纳米结构，所以永不沾水、灰，永远洁净；许多动物、昆虫，具有特殊的方向、记忆能力，它们身上有纳米的结构；人的牙齿、骨骼也是纳米材料，所以非常坚固，不会腐烂。
三、纳米科技
物体在小到1—100纳米大小时，算是纳米级的尺寸了，此时，就会因物体在尺寸上的剧变，而发生量变到质变，它的力学、光学、声学、电学、磁学等性能会发生巨大的变化，而产生一系列的效应，如小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应和量子隧道效应；比如，铜原先是导电的，变成不导电了；原先不导电的二氧化硅反而可导电了；黄金变成碳黑色了；玻璃、陶瓷不脆有了韧性，可以弯曲了…。
纳米技术会使世界发生巨大的变化，财富会得到巨大的增长。纳米物质产生的效应是十分巨大的，譬如，纳米量子计算机，进行大数因子分解，演算30秒钟，如用现代超级计算机来演算，却要用100亿年来完成；一块小小的方糖大小的存储器，可以存下美国国会图书馆全部的资料；据研究纳米的中医学者指出，1克纳米中药，可相当于1000公斤中药汤药；纳米专家，张立德在他出版的书里提到纳米病毒，只要20克就可杀死地球上60亿人。
所以，科学家预言：纳米科技将会改变整个世界；引发一场新的工业革命；极大地改变人类的生活；它的潜在的优势将触及影响到广泛的领域，机械制造、建筑行业、医学卫生、航空航天、环境与能源、生物与农业、科学与教育、经济发展、国家安全等等。美国国家科学基金主任芮塔·科韦尔说：“纳米技术确实是通向新世界的一扇门”；世界首富比尔·盖茨说：“下一个大富翁将出现在纳米产业”。
四、纳米在医药上的应用
纳米技术与医学、药学、营养学、健康事业的结合，将会大大推动这些事业的发展，会有力地促进人类的健康与长寿。
纳米技术与生物学有着密切的关系，如人的细胞红血球为8微米（8000纳米）；人的基因，螺旋状的DNA染色体，其直径为2纳米；一个典型病毒的大小为100纳米；在细胞中进行的新陈代谢活动、和蛋白质、酶等的运动都是纳米级的运动。
非纳米级的药物，包括抗癌药物，由于是大分子，无法直接进入细胞、细菌、病毒内，表现出来的是水溶性不够好，生物活性不能够得以充分发挥，人体不易或不完全吸收等，因此，其功效和时效会受到很大的影响。
例如：如把抗癌功能良好的药物加工处理到纳米级，就具有了众多其他产品无法比拟的优点：①粉体粒径小，水溶性特别好，容易吸收，生物活性发挥利用度高；②纳米级粉体中有效成分纯度高，可大大减少用药量，对肠胃刺激小，无毒付作用；③纳米级粉体被置于极微小的包囊型的球体中，可达到控释和缓释，延长吸收时间，以达到充分的吸收；④具有靶向性，粒径颗粒大大小于癌细胞，比较容易实现定向、靶向运输，增强了抑杀癌细胞的功效。
对于病患者而言，吸收与功效是至关重要的，产品的性能是重要的基础，而纳米高科技又可以影响到其吸收与功效，因此具有很关键的作用；而纳米高科技能发挥出的作用，是用常理难以想象的，如据有关报道称：一克纳米级的中药可相当于1000公斤的中药汤药。
五、硒是“广谱”免疫调节剂
食品安全关键技术重大科技专项首席科学家、预防医科院营养与食品卫生研究所副所长，国际硒研究领域知名专家、第六届国际硒学术会议主席、中国毒理学会副理事长、研究员、博导陈君石教授说：
“这些日子以来，关于维生素、干扰素、胸腺肽、免疫球蛋白等能增强免疫功能的报道和宣传到处可见；其实，使免疫功能正常的人“增强”其免疫力非但没有好处，而且可能有害。一个明显的例子是过敏反应，即免疫反应超常的表现。因此，免疫力不是越强越好。”
陈君石教授说：“对健康人用药物来增强免疫力是完全不可取的，但是，通过营养素的适当补充来调节免疫功能，一般是不会发生不良副作用的。因为，营养素的作用比较温和，不大可能引起超常免疫反应，而且“免疫调节”是在免疫功能低下的情况下，使免疫功能恢复至正常水平，但在免疫功能正常时并不会“增强”免疫功能。有不少营养素都有免疫调节功能，如：维生素C、维生素A、锌、铁和硒。其中维生素C和硒还有抗氧化功能。”
陈君石教授说：“硒是一种人体必需的微量元素，其重要功能除了免疫调节，还有抗氧化的作用。国内外大量研究证实硒具有明确的免疫调节功能，包括细胞免疫和体液免疫。癌症患者，特别是在放疗和化疗后，往往表现出免疫功能下降（如：白血球减少）；适当补充硒化合物可使其免疫功能下降有所改善，甚至恢复正常。专家们把硒称为“广谱”免疫调节剂是有一定道理的。我国所批准的以硒为原料的药品和保健食品都有免疫调节功能，也从一个侧面说明硒确有这方面的功能。”
六、纳米硒的安全性
陈君石教授说：“在中国已经拿到专利权的，有一种叫纳米硒，纳米硒从化学上来讲它是一种还原性的硒。相当于一种所谓零价的硒，按道理来讲零价硒没有任何一种生理学的功能，进入人的身体以后它不会被吸收和利用，而是原封不动的排出，但是纳米硒这种零价状态的硒，它是能够被人体所吸收和利用，而且它能发挥有机硒、无机硒的功能，比如说抗氧化、免疫调节，但是它和普通硒不一样的最大的特点就是它的毒性低，也就说它的安全性比较高，这对它的推广应用来讲，无疑是重要的。”
陈君石教授说：“硒是人体必需的微量元素，在人体身上的应用，作为药物也好，营养品也好，它应用的最大的限制就是它的毒性，硒和钙不一样，和钾不一样，和维 C 不一样，它的毒性比较大，这是公认的。而且它的有效的量和它的毒性的量之间，我们称之为安全范围，比较窄，窄到了不能用的地步，……硒的安全范围比较窄。所以容易造成过量，纳米硒最大的优点比其他的硒化合物的毒性都低，也就说它的安全性比较高，这对它的推广应用来讲，无疑是重要的，不管企业也好、科学家也好、消费者也好，对一种保健品或者药品的安全性都非常关注。
纳米硒的优点就在于这个，而且纳米硒作为一种保健品得到卫生部的批准，经过一批专家来评价，说明它是安全的。而且，这种纳米硒作为保健品也好，作为药品也好，在全世界是独一无二的。”
陈君石教授说：“我们做了血红蛋白等一系列各种各样的试验，来看它的毒性反应，结果用一句话来讲，纳米硒的毒性是要比亚硒酸钠的硒和硒蛋白的硒是同样水平之下，对身体的损伤程度要低得多。
我们最后是要作出安全评价的，不产生毒性的、不影响体重、不损伤肝脏功能，应该说纳米硒的安全剂量要高于其他两个（即无机硒及有机硒）。
假如说同样功能的话，你吃纳米硒就比较安全，这对于硒产品来说非常重要，甚至比它的有效性还重要。特别是对保健食品来讲，因为一年两年都要吃下去，当然能不能吃八到十年是另外一个问题，但是试验证明，还是比较安全。”
由中国国家“973”计划纳米首席科学家张立德教授为组长的纳米材料专家组再一次对纳米硒进行了严格的评审。通过评审，专家们认为，纳米硒的纳米尺度保持在20—60纳米之间，平均粒径为36纳米，有优良的纳米特性，具有巨大的潜在的市场和经济价值。
七、纳米硒的产生
采用纳米技术，将零价硒制成纳米颗粒，即纳米硒（ Nano-Se ），纳米颗粒，纳米硒与一般零价硒相比，发生了物化和生物性质的突变：从黑色变为红色，从不溶于水变为透明胶体溶液；从不能进行化学反应变为能高效直接清除自由基，从无生物吸收利用变为高生物吸收，从无毒性变为有毒性，但是它的毒性比无机硒和天然有机硒明显降低，如急性毒性是无机硒明显降低，如急性毒性是无机硒的 1/7 ，短期毒性显著低于无机硒。纳米硒挑战了零价硒无活性的教条，这种长期被摒弃的零价硒，达到纳米尺寸后，有高活性，是目前已发现的毒性最低的硒。展示了科学上突破教条，创新的魅力，也体现出纳米技术的神奇。预防癌症、辅助治疗癌症和与化疗合并使用治愈癌症，需要超营养水平，大剂量和超大剂量硒，这些剂量接近或处在硒毒性范围，纳米硒的低毒性特点能更多释放出硒防治癌症的能量。
八、纳米硒的作用
用纳米硒特点有二：
第一，它是零价硒，过去这种硒是没有活性的，而如今的零价硒活性很高，它遇到氧化剂就起还原作用，遇到还原剂就起氧化作用。
第二，通过高活性对人体的危害性大大减少，现在补充低剂量硒相当于以前高剂量的营养含量，又避免了给人体带来的副作用。
纳米硒的急性毒性是亚硒酸钠的1/7，是已知硒制品中安全性最高的；纳米硒比亚硒酸钠有着更高的生物活性：在顺磁上发现其清除自由基效率是传统的5-7倍，在动物实验中发现其免疫调节和抗癌作用强于亚硒酸钠的作用。这些数据同样震惊了科学界。全世界的科学家数十年努力寻找的高效高安全硒被中国科学家发现了。
九、纳米硒与其它硒产品的对比
1、无机硒
无机硒优点：价格低
无机硒缺点：
1）无机硒毒性大，日本已于1993年明文规定禁止在食品、饲料中添加。同时由于用量少、难于混合，局部过量也会对人体造成伤害。另外在生产加工中的过多接触对人体也有害。
2）无机硒吸收前必须先与肠道中的有机配体结合才能被机体吸收利用，而肠道中存在着多种元素与硒竞争有限配体，从而大大影响无机硒的吸收。
3）硒以无机的形式添加，其稳定性差，特别是与多种维生素复合在一起时，容易与维生素发生反应，生物利用率低，也降低维生素的生物效价。
2、有机硒
有机硒优点：
1）有机硒的安全较高，便于应用；
2）有机硒是以主动运输机制通过肠壁被机体吸收利用，其吸收率高于无机硒；
3）被人体吸收后可迅速的被人体利用，有效改善人体内血硒状况；
有机硒缺点：在安全性方面，有机硒并不比无机硒具有非常强的优势，文献显示，二者亚慢性毒性剂量是接近的，同时有机硒生产工艺复杂，生产成本高，实际应用较少。
3、纳米硒
【清除自由基方面】电子自旋共振试验证实：纳米硒清除羟自由基效率是亚硒酸钠的5倍；
【抑制肿瘤方面】对比试验证实：在较低硒剂量补充条件下，亚硒酸钠不显示抑制肿瘤作用，但是，纳米硒能有效抑制肿瘤。
【免疫调节方面】对比试验证实，在较低硒剂量补充条件下，亚硒酸钠不显示免疫调节作用，但是，纳米硒能有效提高细胞免疫、体液免疫和非特异性吞噬功能。
2)纳米硒是已知硒制品中安全性最高的：
【急性毒性】纳米硒安全性高，亚硒酸钠急性毒性约是纳米硒的7-22倍，硒酵母急性毒性约是纳米硒的4-22倍。
【慢性毒性】硒康胶囊与无机硒化合物（亚硒酸钠）、有机硒产品（硒蛋白）进行比较，观察指标包括：动物体重、血液学、生化指标、脏器、病理组织学等，结果：所有实验观察指标空前一致的表明，纳米硒的安全性是最高的。
一、壳聚糖纳米硒
壳聚糖是自然界唯一带正电荷的天然高分子聚合物，是唯一的含阳离子的可食性动物纤维，也是继蛋白质、糖、脂肪、纤维素、矿物质之后人类健康所必须的第六生命要素，在国外享有“软黄金’’的美誉。
近年来人们研制出的各种水溶性壳聚糖、水溶性壳寡糖具有更好的生理活性，既可抑制癌症、肝病、糖尿病，胆固醇，又有增强人体免疫力，防止老化等一系列神气功效。例如，壳寡糖在人体内吸收率近100％，具有提高免疫，抑制癌肿细胞生长，促进肝脾抗体形成，促进钙及矿物质的吸收，增殖双岐杆菌、乳酸菌等人体有益菌群，降血脂、降血压、降血糖、调节胆固醇，减肥，预防成人疾病等功能，还可明显消除人体氧负离子自由基，活化机体细胞，延缓衰老，抑制皮肤表面有害菌滋生，并具有保湿性能、防腐性能，国内外已将其广泛地应用于医药、食品、保健等领域。
壳聚糖的研究开发以成为世人瞩目的科技领域和获利颇丰的新兴产业。一些发达国家竞相投入大量资金进行研究开发。日本政府拨出50亿美元启动经费委托全国13所大学对壳聚糖进行系统开发，至今在基础研究及应用开发方面取得巨大成就。目前壳聚糖是日本政府唯一许宣传疗效的机能性食品。1993年日本厚生省受理了壳聚糖作用于癌细胞转移抑制剂静脉注射药品的申请。1996年壳聚糖又通过了美国药品、食品管理局(FDA)及欧共体(EC)核定，核准在美国欧洲销售。壳聚糖的研究开发及其商业产品已出现了全球竞争趋势，并将继续保持稳定的高速发展。有人说：“21世纪多糖的研究最有希望的是壳聚糖。”也有人说：“20世纪是塑料的世纪，21世纪是壳聚糖的世纪。”
将具有生物学意义的纳米硒与壳聚糖结合起来，用于人们营养保健或者疾病治疗或辅助治疗。所要解决的问题是首先制备稳定的纳米硒和壳聚糖复合物，复合物中硒呈红色纳米态并被壳聚糖吸附包裹成稳定的粒子，称之为壳聚糖纳米硒。
直接用硒化合物和壳聚糖制备壳聚糖纳米硒。
所述的硒化合物可以是亚硒酸盐或者酸式亚硒酸盐，比如亚硒酸纳(Na2Se03)，亚硒酸氢纳(NaHSe03)等，也可以是二氧化硒(SeO2)，其同壳聚糖或其溶液在还原剂存在条件下反应至红色不再改变。还可使用起始原料二氧化硒，水和氢氧化钠先制备得到亚硒酸盐或者酸式亚硒酸盐，产物不必分离，直接同壳聚糖或其溶液在还原剂存在条件下反应至红色不再改变。
所述的硒化合物还可以是硒代硫酸盐，如硒代硫酸钠(Na2SeSo3)等，其同壳聚糖或其溶液混合后用有机酸调PH至4.5~6.5。
所述的壳聚糖包括壳聚糖，水溶性壳聚糖和水溶性壳寡糖等。
所述的还原剂首选维生素C。
所述的有机酸可以是抗坏血酸，柠檬酸等其他可食用的有机酸。
制备时两种主要成分硒化合物和壳聚糖的相对量可以适当比例调整。但使用壳聚糖纳米硒加工成保健制品时或者作为助剂添加到其他保健品或药品中时应注意硒的摄入量。
我国学者杨光圻教授和陈孝曙教授等经多年研究结果如下：硒的生理需要量40微克(μg)／日，界限中毒量800μg／日，建议膳食补充量50～250μg／日，最高安全摄入量400μg／日。此数据为FPA／WH0／IAEA三个国际组织所采用。
多方面比较研究表明，红色纳米硒被壳聚糖吸附包裹成稳定的粒子微观结构为球状或分形结构，壳聚糖的结构，性质没有变化。产物兼有纳米硒和壳聚糖免疫调节，养颜抗衰，预防癌症及心血管疾病等功效，在医药，保健，食品等领域有广泛的应用前景。
制备方法简单易行，常温常压，操作，控制方便，倘使用起始原料也不涉及产物的分离，适宜工业化生产。
具体实施方式
1．取0.05g亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠溶于水中，然后均匀喷撒到5g壳聚糖粉或壳寡糖粉中使之润湿，最后边搅拌边喷洒维生素C溶液，至混合物红色不再改变，真空干燥脱去水分即得产品。
2．取0.05g亚硒酸钠或者亚硒氢钠溶于水中，搅拌下加入含5g壳聚糖或壳寡糖的水溶液，再加入维生素C或其溶液至反应液红色不再改变，减压蒸馏脱去水分即的产品。
3．在实施例1和2中，可以使用起始原料先制备得到亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠溶液，反应产物不必分离，直接用来制备壳聚糖纳米硒。这就是先用二氧化硒，水和氢氧化钠制备亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠溶液，然后直接用此反应液同壳聚糖粉或壳寡糖粉、维生素C溶液制备壳聚糖纳米硒(如实施例1)，或者同壳聚糖或壳寡糖水溶液，维生素C或其溶液制备壳聚糖纳米硒(如实施例2)。
4．取0.05g亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠或者二氧化硒同5g壳聚糖粉或者壳寡糖粉混均匀后研磨，边研磨边加入维生素C或其水溶液，混合物颜色逐渐变红，直至红色不再改变即得产品。若所加的是维生素C水溶液。则需真空干燥脱水。
5．取0.05g亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠或者二氧化硒在搅拌下投入含5g壳聚糖或者壳寡糖的水溶液中再加入维生素C或其水溶液，反应液颜色逐渐变红直至红色不再改变，减压蒸馏脱去水分即的产品。
6．取含0.05g的硒代硫酸钠溶液同5g壳聚糖粉或者壳寡糖粉混合均匀后研磨，边研磨边加入抗坏血酸或其水溶液，或者加入柠檬酸等其他可食用的有机酸溶液，混合物的颜色逐渐变红直至红色不再改变，此时的PH为4.5～6.5停止加酸，再研磨3分钟，真空干燥脱去水分即的产品。
7．取含0.05g的硒代硫酸钠溶液，在搅拌下投入含5g壳聚糖或者壳寡糖的水溶液中，再加入抗坏血酸或者柠檬酸等其他可食用的有机酸溶液，反应液颜色逐渐变红，直至红色不再改变，停止加酸，此时的PH为4.5~6.5，减压蒸馏脱去水分即得产品。
8．在实施例6和7中，可以使用起始原料先制备硒代硫酸钠溶液，反应产物不必分离，直接用来制备壳聚糖纳米硒。这就是先用硫代硫酸钠或者亚硫酸钠同单质硒反应制备硒代硫酸钠溶液；或者用亚硒酸钠同单质硫反应制备硒代硫酸钠溶液。然后直接用此硒代硫酸钠溶液同壳聚糖粉或者壳寡糖粉(如实施例6)，或者壳聚糖或者壳寡糖溶液(如实施例7)制备得到壳聚糖纳米硒。
二、魔芋纳米硒
魔芋属水溶性纤维素，是一种由甘露糖和葡萄糖组成的多糖，分子量可超过100万。魔芋对人体生理功能有多方面的有益作用，在医学、营养学方面有十分广泛的应用价值。魔芋摄入人体后只有少部分能被消化吸收，大部分以原来形式从大便中排出。魔芋在肠道内膨胀后具有良好的持水性，可软化大便，改善肠道生理功能，促进粪便排泄，因此可作为一种有效的改善肠道排泄功能的通便剂。另外，魔芋还能降低粪便pH值使其偏酸性，加速肠道内正常乳酸杆菌和双歧杆菌繁殖，刺激肠壁增加肠道蠕动，缩短食物在肠道内的滞留时间，减少肠道毒素形成。部分魔芋在厌氧条件下被细菌发酵可产生短链脂肪酸及其盐，其中产生的丁酸盐是人类结肠(主要是盲肠)上皮细胞最重要的能量来源，它能被上皮细胞吸收，促进细胞分化成熟、调节基因表达、稳定肠道内环境、预防结肠癌发生。近年来的研究表明，魔芋能抑制肠道内糖、脂肪等营养性物质的过度吸收，具有降血脂、降胆固醇、降血糖、增强机体免疫力等功效。富含魔芋的魔芋粉丝、魔芋豆腐在市场上大受欢迎。
在补充硒的同时降脂减肥、通便解毒。所要解决的问题是首先制备稳定的活性纳米硒和魔芋复合物，复合物中硒呈具有生物活性的红色纳米态，纳米微粒被魔芋分子所包复，称之为魔芋纳米硒。
直接使用魔芋精粉或魔芋粉同硒化合物制备魔芋纳米硒。
所述的硒化合物可以是亚硒酸盐或者酸式亚硒酸盐，比如亚硒酸钠(Na2Se03)、亚硒酸氢钠(NaHSe03)等。其同魔芋精粉或魔芋或者其溶液在还原剂存在条件下反应至红色不再改变。
所述的硒化合物还可以是硒代硫酸盐，比如硒代硫酸钠(Na2SeS03)等。其同魔芋精粉或魔芋粉或者其溶液混合后用有机酸调反应物pH至5.5一7.5。
所述的还原剂首选维生素C；
所述的有机酸可以是抗坏血酸(维生素C)、柠檬酸等其他可食用的有机酸。
制备时两种主要原料魔芋和硒化合物的相对量可以适当比例调整。但在加工保健糖时应注意硒的摄入量。我国学者杨光圻教授和陈孝曙教授经多年研究结果如下：硒的生理需要量40微克(μg/日)，界限中毒量800μg／日，建议膳食补充量50~250μg/日，最高安全摄入量400μg／日。此数据为FDA／WHO／IAEA三个国际组织所采用。
多方面比较研究表明，红色纳米硒被魔芋吸附包裹形成稳定的粒子，微观结构呈球状或树枝状。魔芋的结构、性质没有变化。
魔芋纳米硒在pH2左右(与胃液酸度相近)的溶液中，当小分子量的魔芋被溶解后，纳米硒会被释放出。所得产物不仅具有纳米硒免疫调节、养颜抗衰、预防癌症及心血管疾病等功效，而且还具有降脂减肥、解毒通便等功效。可用来加工保健食品如补硒减肥糖等。
制备方法常温常压，简单易行。倘使用起始原料也不涉及产物的分离，适宜工业化生产。
具体实施方式
l、取0.05g亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠溶于水中，然后均匀喷撤到5g魔芋精粉或者魔芋粉中使之润湿，最后边搅拌边喷洒维生素C溶液至混合物红色不再改变，真空干燥脱去水分即得产品。
2、取0.05g亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠溶于水中，在搅拌下加5g魔芋精粉或魔芋粉溶液中，再加入维生素C或其溶液，至反应液红色不再改变，减压脱去水分即得产品。
3、在实施例l和2中，可以使用超始原料先制备得到亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠溶液，反应产物不必分离，直接用来制备魔芋纳米硒。这就是先用二氧化硒、水和氢氧化钠制备亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠溶液，然后直接用此反应液同魔于精粉或者魔芋粉、维生素C溶液制备魔芋纳米硒(如实施例1)，或者同魔芋精粉或者魔芋粉溶液、维生素C或其溶液制备魔芋纳米硒(如实施例2)。
4、取0.05g亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠同5g魔芋精粉或魔芋粉混合均匀后研磨，边研磨边加入维生素C或其水溶液，混合物颜色逐渐变红，直至红色不再改变即得产品。若所加的是维生素C水溶液，则需真空干燥脱水。
5、取0.05g亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠在搅拌下加入5g魔芋精粉或魔芋粉溶液中，再加入维生素C或其溶液，反应液颜色逐渐变红，直至红色不再改变，减压蒸馏脱去水分即得产品。
6、取0.05g硒代硫酸钠溶液同5g魔芋精粉或者魔芋粉混合均匀后研磨，边研磨边加入抗坏血酸或其水溶液，或者加入柠檬酸等其他可食用的有机酸溶液，混合物的颜色逐渐变红，直至红色不再改变，此时的pH为5.5-7.5，停止加酸，再研磨3分钟真空干燥脱去水分即得。
7、取0.05g硒化代硫酸盐溶液，在搅拌下投入5g魔芋精粉或者魔芋粉溶液中，再加入抗坏血酸或者柠檬酸等其他可食用的有机酸溶液，反应液颜色逐渐变红，直至红色不再改变，此时的pH为5.5~7.5，经减压蒸馏脱去水分后即得产品。
8、在实施例6和7中，可以使用超始原料先制备硒代硫酸钠溶液，反应产物不必分离，直接用来制备魔芋纳米硒。这就是先用硫代硫酸钠或者亚硫酸钠同单质硒反应制备硒代硫酸钠溶液。或者用亚硒酸钠同单质硫反应制备硒代硫酸钠溶液，然后直接用此硒代硫酸钠溶液同魔芋精粉或魔芋粉制备魔芋纳米硒(如实施例6)，或者同魔芋精粉或者魔芋粉溶液制备魔芋纳米硒(如实施例7)。
三、氨基酸纳米硒
涉及一种保健食品及其制备方法，确切地说是一种氨基酸纳米硒及其制备方法。
氨基酸是蛋白质的结构单元，蛋白质作为活细胞中结构和化学物质在分子生物学的研究中占有重要的位置。蛋白质包括：催化许多反应的酶、调节代谢过程的激素、对抗有害物质的抗体、收缩组织如肌肉中的肌球蛋白、控制细胞内外物质流动的细胞膜以及呼吸物质如血红蛋白等。虽然各种蛋白质的功能迥异，但以分子水平来说都是由约20种不同氨基酸所组成的聚酰胺。在众多氨基酸中大多数人体可以自身合成，也有少数需要外源性补充如赖氨酸等。将氨基酸与纳米硒结合起来，协同作用，使其具有更强的保健功效。
提供一种保健食品。使人们得以同时补充硒和氨基酸。所要解决的问题是首先制备稳定的硒和氨基酸的复合物。复合物中硒是具有生物活性的红色纳米态，纳米微粒被氨基酸所包复，称之为氨基酸纳米硒。
直接使用氨基酸和硒化合物在过量维生素C存在条件下制备纳米硒。
所述的氨基酸可以是甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、色氨酸、赖氨酸等，可以单独使用，也可以两种或两种以上氨基酸混合使用，混合时相对比例任意。
所述的硒化合物可以是亚硒酸盐或者酸式亚硒酸盐，比如亚硒酸钠(Na2Se03)、亚硒酸氢钠(NaHSe03)等，该盐或其溶液与氨基酸或其溶液在过量维生素C存在条件下反应至红色不再改变。
所述的硒化合物还可以是硒代硫酸盐，如硒代硫酸钠(Na2Se03)等。该盐溶液与氨基酸或其溶液在过量维生素C存在条件下反应至红色不再改变。
还可以使用起始原料，先制备硒代硫酸盐溶液，产物不经分离直接同氨基酸或其溶液制备氨基酸纳米硒。
维生素C一部分用来作还原剂，将化合态硒还原为单质红色纳米硒，余作为营养成份留在复合物中。
制备时两种原料氨基酸和硒化合物的相对量可以任意比例调整，但在加工保健食品时应考虑硒的摄入量。我国学者杨光圻教授和陈孝曙教授等经多年研究结果如下：硒的生理需要量40微克(μg)／日，界限中毒量800μg/日，建议膳食补充量50~250μg/曰，最高安全摄入量400μg/日。此数据为FAD/WH0/IAFA三个国际组织所采用。
多方面比较研究表明，反应中氨基酸的结构及性质均未发生变化。
氨基酸包裹在红色纳米硒的表面，形成球状、丝状或树枝状结构，性质稳定。所得产物实际上是氨基酸纳米硒与维生素C的复合物，不仅具有纳米硒免疫调节、养颜抗衰、预防癌症及心血管疾病等功效，而且具有补充营养、增强体质的作用。本产品也可以添加在某些食品、药物中使用。制备方法简单易行、均在常温常压下完成，适宜工业化生产。
具体实施方式
l、取9g甘氨酸、1g色氨酸、0.5g维生素c、0.05g亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠固体物互相混合、在研磨下使混合物进行固相反应，红色单质硒逐渐析出，研磨至混合物红色不再改变即得产品。
2、取lg赖氨酸和9g丙氨酸、0.5g维生素C在搅拌下投入含有0.05g亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠溶液中混合进行相液反应，直至反应液红色不再改变，减压蒸馏脱去水分即得产品。
3、取5g甘氨酸、3g丙氨酸、2g苯丙氨酸和0.5g维生素C溶于水中，然后在搅拌下加入0.05g亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠进行反应，直至反应液红色不再改变，减压蒸馏脱去水分即得产品。
4、取0.5g赖氨酸、3.5g丙氨酸、lg苯丙氨酸、5g谷氨酸和0.5g维生素C溶于水中，然后在搅拌下加入0.05g亚硒酸钠或者亚硒酸氢钠溶液进行反应，直至反应液红色不再改变，减压蒸馏脱去水分即得产品。
5、在含有0.05g硒代硫酸钠溶液中搅拌下加入lg赖氨酸、lg色氨酸、5g甘氨酸和0.5g维生素C进行反应，直至反应液红邑不再改变，减压蒸馏脱去水分即得产品。
6、在含有0.05g硒代硫酸钠溶液中搅拌卜．j)：入含有5g甘氨酸、3g雨氨酸、lg色氨酸和0．5g维生素C水溶液进行反应，直至红色不再改变，减压蒸馏脱去水分即得产品。
7、在实施例5和6中，可以使用起始原料先制备硒代硫酸钠溶液不经分离直接同氨基酸、维生素c进行反应制备氨基酸纳米硒。这就是先用硫代硫酸钠或亚硫酸钠同单质硒反应得到硒代硫酸钠溶液，或者用亚硒酸钠同单质硫反应得到硒代硫酸钠溶液.真接用此硒代硫酸钠溶液同氨基酸、维生素C反应得到氨酸纳米硒：
四、褪黑素纳米硒
一、技术领域
褪黑素(MT称美拉通宁)是人脑部深处像松果般大小的“松果体"分泌的一种吲哚胺类激素，所以也有人叫它“松果体素”、“褪黑激素”。松果体的活动有着明显的周期性变化，光照能抑制松果体激素的分泌，黑暗则刺激松果体激素的分泌。1959年科学家成功地从牛的松果体提取物中分离出一种像褪了色的蛙皮的物质，所以把它命名为褪黑素。
近十几年来，科学家对褪黑素分泌、调节、作用方式及机理进行了大量的基础研究，发现它对人体的作用极其广泛，涉及生物节律、激素分泌、神经-内分泌一免疫调节、应激反应、衰老过程、肿瘤发生以及抗自由基损伤、升高血糖、镇静、催眠、抗炎、镇痛等多个方面。褪黑素能对中枢神经系统有抑制作用，可维护生理节奏的昼夜规律，促进睡眠，并具有增强人体免疫功能，抑制肿瘤细胞的生长，预防和治疗心脑血管疾病，对人体生长发育、性功能和许多器官起调节作用。
褪黑素是迄今发现的最强的内源性自由基清除剂(抗氧化剂)，可防止细胞氧化损伤，其功效超过了已知的所有体内物质。褪黑素能直接消除羟自由基和过氧化自由基，抑制脂质过氧化，增强抗氧化酶活性和抗氧化酶基因表达，能保护细胞核DNA、膜脂质、胞浆蛋白等生物大分子免受氧化损伤。
体内褪黑素的分泌及其节律性与年龄密切相关，人在出生3个月后松果体开始分泌褪黑素，幼儿期达到高峰，青春发育期后随年龄增长，褪黑素的分泌呈下降趋势，特别是35岁以后，平均每10年降低10-15％，到80岁时降至极低的水平，白天与黑夜的分泌差别已基本消失，从而导致睡眠紊乱以及一系列功能失调。脑最易受自由基的攻击，因为脑在氧化代谢过程中产生的毒性自由基比其他任何器官都要多，褪黑素则是脑内最为重要的“自产自销”、高效能的内源性抗氧化剂，因此对大脑具有保护作用。老年人褪黑素分泌水平减低，对自由基氧化性损伤的防御能力下降，首选大脑受损害。所以说，褪黑素水平降低、睡眠减少是人类脑衰老的重要标志之一。
褪黑素是一种重要的抗衰老激素，从体外补充褪黑素，可使体内的褪黑素水平维持在年轻状态，调整和恢复昼夜节律，不仅能加深睡眠，提高睡眠质量，增强记忆力，更重要的是可改善整个身体的机能状态，提高生活质量，延缓衰老的进程。褪黑素与其他安眠药的最大区别在于，褪黑素无成瘾性，无明显副作用，晚上睡前口服l～2片(约含褪黑素1.5-3mg)，一般二三十分钟内就能产生睡意，而早晨天亮后褪黑素自动失去效能，起床后也不会有疲倦困乏感觉。
抑郁症、精神分裂症等也与褪黑素有联系，患者血清中褪黑素含量处于低水平。阿尔茨默病就是老年痴呆症，是世界三大老年病之一。这种病的确切病因虽然还不能阐明，但肯定与自由基通过细胞膜的脂质过氧化过程使脑部神经元大量丢失有关。
研究表明，凡患有老年痴呆症的人，其褪黑素分泌水平明显降低，这表明抗氧化和自由基抑制作用已经大大减弱，此时的脑组织容易受到自由基毒性的损害。褪黑素可防止神经组织中的细胞凋亡，对老年性痴呆有治疗作用。褪黑素能抑制体内NO的过度生成，有利于保护免疫性肝损伤。褪黑素可降低血液中胆固醇及甘油三脂的水平，可抑制垂体细胞促性腺激素释放促黄体激素和促卵泡激素，兴奋垂体催乳素和生长激素分泌，参与人类性成熟和生殖行为，促进青春期发育。
褪黑素安全性大，动物实验中用到每公斤体重数十毫克，肿瘤治疗每日用到数克也仍然安全。国外广泛使用褪黑素保健，迄今未出现不良反应报告，在国内，褪黑素保踺品“脑白金”大受欢迎。
现在人们为补充硒和褪黑素需要服用两种保健食品。
提供一种保健食品，就可以使不同人群得以同时补充硒和褪黑素。所要解决的问题是首先制备稳定的硒和褪黑素的复合物。复合物中硒是具有生物活性的红色纳米态，纳米微粒被褪黑素所包复，称之为褪黑素纳米硒。
所述的硒化合物可以是亚硒酸盐或者酸式亚硒酸盐，比如亚硒酸钠(Na2Se03)、亚硒酸氢钠(NaHSe03)等，其同褪黑素或其有机溶液在还原剂存在条件下反应至红色不再改变。
所述的还原剂首选维生素C。
所述的褪黑素有机溶液可以是褪黑素乙醇或丙酮溶液。
所述的硒化合物还可以是硒代硫酸盐，比如硒代硫酸钠(NazSeS03)等。其同褪黑素或其有机溶液混合后用有机酸调反应物pH至5.5~7.5。
所述的有机酸可以是抗坏血酸(维生素C)或者柠檬酸等。
所述的褪黑素有机溶液可以是褪黑素乙醇或丙酮溶液。
对硒化合物来说，还可以使用起始原料先制备硒化合物溶液，产品不经分离，直接用来制备褪黑素纳米硒。
在制备时，两种原料的相对量可根据各自的曰摄入量范围、日服次数等加以调整，并可针对不同人群的需要加工出系列产品。褪黑素的日摄入量，我国卫生部批准该保健食品对中老年人为改善睡眠为3毫克(mg)／日。褪黑素自20世纪80年代上市至今，各国都做了广泛的临床试验，就日摄入量而言，有5mg、10mg、20mg、40mg、80mg等。到目前为止，各国药政管理部门包括美国FDA和欧盟EMEA均未发布关于褪黑素安全性问题或不良反应的报告。
关于硒的日摄入量，我国学者杨光圻教授和陈孝曙教授等经多年研究结果如下：硒的生理需要量40微克(μg)／日，界限中毒量800μg／日，建议膳食补充量50~-250μg／日最高安全摄入量400μg／日。此数据为
多方面比较研究表明，褪黑素的结构和性质均未发生变化，红色纳米硒被褪黑素吸附包裹形成稳定的粒子，粒子的微观结构为球形或棒状。
所得产品中褪黑素及纳米硒的生理功效可相互促进，发挥协同作用，具有更好的免疫调节、促进睡眠、增强记忆、延缓衰老及预防癌症、心血管疾病、老年痴呆症等多种疾病的功效，可作为“褪黑素硒”产品进入市场。
设计的制备方法简单易行，适宜工业化生产。反应均在常温常压下进行，当使用起始原料时，各步反应均不涉及产物分离过程，只需将溶剂除去。产物中存在的亚硫酸盐可防止产品氧化变质。
具体实施方式
l、将0.1g亚硒酸钠或亚硒酸氢钠溶液在搅拌下投入含有2g褪黑素的乙醇溶液中，再加入维生素C或其溶液，搅拌至混合液的红色不再改变时减压蒸馏脱去溶剂即得产品。
2、将0.1g亚硒酸钠或亚硒酸氢钠溶液均匀喷洒到2g固体粉未状褪黑素中形成糊状物，在搅拌下加入维生素C或其溶液，至糊状物红色不再改变，真空干燥脱去水份即得产品。
3、在实施例l或2中，也可以使用起始原料二氧化硒、水、氢氧化钠溶液先反应得到亚硒酸钠或亚硒酸氢钠溶液，再同褪黑素在还原剂存在条件下制备褪黑素纳米硒。
4、将0.1g亚硒酸钠或亚硒酸氢钠，在搅拌下投含有2g褪黑素的丙酮溶液中，再加入维生素C或其溶液，搅拌至反应液红色不再改变，减压蒸馏脱去溶剂和水分即得产品。
5、将0.1g亚硒酸钠或亚硒酸氢钠同2g固体粉末状褪黑素混合均匀后研磨，加入维生素C或其溶液，混合物颜色逐渐变红，直至红色不再改变即得产品。若所加的是维生素C水溶液则需真空干燥脱去水分。
6、将0.2g硒代硫酸钠溶液在搅拌下投入含有3g褪黑素的乙醇或丙酮溶液中，用抗坏血酸(维生素C)、柠檬酸等其他可食用的有机酸缓缓调节pH至5.5～7.5，搅拌至红色不再改变时减压蒸馏脱去溶剂即得产品。
7、将0.2g硒代硫酸钠溶液直接均匀喷洒到3g固态粉末状褪黑素中形成粘稠糊状混合物，最后用抗坏血酸或柠檬酸等其他可食用的有机酸溶液调节糊状物至红色不再改变，真空干燥脱去水分即得产品。
8、在实施例6和7中，可以使用起始原料先制备硒代硫酸钠后不经分离直接同褪黑素制备复合物。这就是先用硫代硫酸钠或亚硫酸钠同单质硒反应得到硒代硫酸钠溶液，或者用亚硒酸钠与单质硫反应得到硒代硫酸钠溶液。直接用此硒代硫酸钠溶液同褪黑素乙醇或丙酮溶液混合制备褪黑素纳米硒(如实施例6)，或者直接将其喷洒至固体粉末状褪黑素中制备褪黑素纳米硒(如实施例7)。
五、纳米硒钙复合物
钙是体内最重要、需要量最多的生命元素，为维持人体神经，肌肉，骨骼系统，细胞膜和毛细血管通透性正常功能所必需。钙离子是许多酶促反应的重要激活剂，对许多生理过程是必需的，如神经冲动传递，平滑肌和骨骼肌的收缩，肾功能，呼吸及血液凝结等。血液和体液中的钙量是一定的，钙量不足会使肌肉和神经过度敏感，甚至发生抽搐。钙是牙和骨等人体硬组织的重要部分，血清钙质的缺少会导致骨骼中钙进入血液，骨质的大量脱钙又会使骨质变得疏松不坚固。因此，缺钙会妨碍骨骼等生长，已长成的骨骼也会因脱钙而变软、变松。儿童缺钙易患佝偻病，青少年缺钙会导致骨骼生长不良，中老年人缺钙易出现骨质疏松、骨质增生等。
成人每日需要钙量约为0.7g，正在发育的小孩则要多些，约lg左右。妊娠的妇女由于胎儿需要，补钙更应多些，约1.5g。我国是一个饮食中缺钙的国家，故需要其它补钙剂。补钙剂可参与骨骼的形成与骨折后骨组织的再建，参与肌肉收缩、神经传递、腺体分泌、视觉生理和凝血机制等。
现有主要单一补硒或补钙剂有：
补钙剂有：乳酸钙、葡萄糖酸钙、苏糖酸钙等。其特点是：溶液中的钙全部为离子钙，不消耗胃酸，100％参与吸收，为安全钙源：弱酸盐有机钙，不需要胃肠中溶解，对胃肠道无刺激。
补硒剂有：富硒康硒化合物与生物基质复合物。用于补硒。硒旺胶囊纳米硒与生物基质复合物。用于补硒。
提供一种生物性能更高且成本低的纳米硒钙复合物及生产工艺。
在制备中采用具有营养和保健作用的生物分子稳定、复合纳米硒和活性钙，使产品具有综合的营养保健功能；且具有容易实现和控制的反应条件，方法简单易行，适宜工业化生产。各步反应可不进行产物分离工艺。
纳米硒钙复合物，其中纳米硒与有机酸钙盐的比例是5-20：95-80(重量)。所述有机酸钙盐为乳酸钙、葡萄糖酸钙、氨基酸钙、L-苏糖酸钙、氨基葡萄糖酸钙等无毒食用钙盐。有机酸钙盐可以是上述两种或三种混合物。
另外，在配方中使用稳定剂：包括聚糖或有机酸，如壳聚糖、魔芋、低聚糖、氨基酸、维生素C等。所用稳定剂的用量不限，一般是有机酸钙的2-100倍。
纳米硒钙复合物生产工艺有两种：液相法和固相法.
液相法:
是在亚硒酸水溶液中加入适量有机酸钙盐，在搅拌下加入过量有机酸并干燥即得成品。尤其是纳米硒及活性钙合成中使用有机酸为维生素C。尤其是制备中采用氨基酸、葡萄糖酸、壳聚糖、魔芋等具有营养和保健作用的生物分子稳定、复合纳米硒和活性钙。
固相法：
固体有机酸钙和适量二氧化硒混合后研磨均匀，再加入过量的固体有机酸，直到固体混合物淡红色不再改变，即得产品。
硒化合物均可以在有机酸还原下得纳米颗粒。经电镜测试：纳米的粒径在20-80纳米之间，通过配方、反应时间可以在一定范围内调节控制纳米颗粒的粒径。
从生物的活性和综合效果看，优于单一的纳米硒或钙剂，两者互相促进会对中老年人具有更好的效果，两者生物活性互补、增加钙的吸收。而且的成本比单一的纳米硒并没有太大增加，工艺简单且易于控制。
将纳米硒与活性钙结合起来，可同时发挥硒和钙的生物功能；纳米硒及活性钙合成中使用维生素C作反应剂，它既是形成单质纳米硒的还原剂、稳定纳米硒的复合剂，又是人体所需的重要维生素。
制备中采用氨基酸、葡萄糖酸、壳聚糖、魔芋等具有营养和保健作用的生物分子稳定、复合纳米硒和活性钙，使产品具有更好的营养保健功能，例如壳聚糖可以降血糖、降血脂、降血压，魔芋具有减肥的功效；合成反应均在常温常压下进行，方法简单易行，适宜工业化生产。各步反应均不涉及产物分离过程，水相反应只需将溶剂水除去即得产品，固相反应只需将各反应物混合，研磨均匀后即得产品。
具体实施方式：
配方实施例：硒化合物的与有机酸钙盐的比例在下述范围内典型的如：5：95、10：90、15：85、20：80(重量)，在先成分是纳米硒，后者为乳酸钙、葡萄糖酸钙、氨基酸钙、L．苏糖酸钙等。氨基酸可以是天冬门氨酸、赖氨酸等。上述有机酸钙均有商品。
方法实施例：
1、在一定量亚硒酸水溶液中加入适量乳酸钙及壳聚糖，在搅拌下慢慢加入维生素C至溶液颜色(橙红色)不再改变。将该溶液在减压下蒸馏，除去水分即得产品。也可采用固相法制备：取一定量乳酸钙及壳聚糖固体于研磨机中，加入适量高纯二氧化硒(99％以上且无对人体有害的重金属)研磨均匀，再加入过量的维生素C研磨，直到固体混合物淡红色不再改变，即得产品。
本实施例包括上述不同比例的过程。
本实施例还包括选择L-苏糖酸钙、天冬门氨酸钙、赖氨酸钙。
2、在一定量亚硒酸水溶液中加入适量葡萄糖酸钠、氯化钙及魔芋，溶解均匀，在搅拌下慢慢加入维生素C至溶液颜色(橙红色)不再改变。将该溶液在减压下蒸馏，除去水分即得产品。也可采用固相法制备：取一定量葡萄糖酸钙及魔芋固体于研磨机中，加入适量二氧化硒后研磨均匀，再加入过量的维生素C研磨，直到固体混合物淡红色不再改变，即得产品。
本实施例包括上述不同比例的过程。
3、在一定量亚硒酸水溶液中加入适量壳聚糖及氯化钙，溶解均匀，在搅拌下慢慢加入维生素C至溶液颜色(橙红色)不再改变。将该溶液在减压下蒸馏，除去水分即得产品。也可采用固相法制备：取一定量壳聚糖及葡萄糖酸钙固体于研磨机中，加入适量二氧化硒后研磨均匀，再加入过量的维生素C研磨，直到固体混合物淡红色不再改变，即得产品。
4、取一定量氨基酸(如甘氨酸、丙氨酸、或色氨酸等)及葡萄糖酸钙固体于研磨机中，加入适量二氧化硒后研磨均匀，再加入过量的维生素C研磨，直到固体混合物淡红色不再改变，即得产品。
以上制备方法中的亚硒酸或二氧化硒也可用硒代硫酸钠代替，用同样方法制备纳米硒钙复合物。
初步检测结果表明，产品中硒以单质态的纳米微粒形式存在，钙以离子形式存在，其它复合物以吸附、包裹形式存在。
六、活性红色单质硒
提供一种能稳定存在的红色单质硒的制备方法，由此制得的红色单质硒有较好的生物功效，而且急性毒性较低。
通过以下技术方案实现的。
实现可以有五条途经。
1、一种活性红色单质硒的制备方法，是在蛋白质或多肽存在的体系中，用常规化学方法制备单质硒，即可得到蛋白质态或多肽态的红色单质硒，最后分离出活性红色单质硒。
2、一种活性红色单质硒的制备方法，包括以下步骤：
a、配制硒化合物或灰、黑色单质硒溶液，
b、加入蛋白质或多肽，蛋白质或多肽是形成活性红色单质硒所必需的，
c、加入还原剂启动反应，
d、分离出红色单质硒；还原剂能将+6价、+4价、0价硒还原成0价或一2价硒。硒或其化合物与还原剂摩尔比为l：1～120，比这个比例量更高或更低的范围也可以生成活性红色单质硒，但实用价值不大，比较合适的范围为l：1一1 2，硒与蛋白质或多肽的质量比为1：l-10的7次方，比这个比例量更高或更低也可以，但其实用价值不大，比较合适的范围为l：l00-5×10的8次方，硒与还原剂、蛋白质、多肽之间的比例对实现关系不大。
3、一种活性红色单质硒的制备方法，包括以下步骤：
a、在Ses02（3）-溶液中加入蛋白质或多肽，蛋白质或多肽是形成活性红色单质硒所必需的，
b、调整反应体系的PH<7，
c、形成蛋白质态或多肽态红色单质硒，
d、分离出红色单质硒，硒与蛋白质或多肽的质量比为l：l～l0的7次方，比这个比例量更高或更低也可以，但其实用价值不大，比较合适的范围为l：l00～5×lO的8次方，但硒与蛋白质或多肽的质量比对实现
关系不大。
4、一种活性红色单质硒的制备方法，包括以下步骤：
a、配制硒化合物溶液，
b、加入还原性蛋白质或还原性多肽，
c、反应由还原性蛋白质或还原性多肽启动，
d、形成蛋白质态或多肽态红色单质硒，
e、分离出红色单质硒，
还原性蚤白质或还原性多肽能将+6价、+4价、O价硒还原成0价或一2价硒。
硒化合物与还原性蛋白质或还原性多肽的质量比为1：1一l0 的5次方，比这个比例量更高或更低也可以，但实用价值不大，比较合适的范围为l：100～5×10 的4次方。
5、一种活性红色单质硒的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
a、将含还原性物质及蛋白质或多肽的植物组织、微生物放在硒化合物溶液中浸泡，
b、生成蛋白质态或多肽态红色单质硒，
c、分离出红色单质硒，
还原性物质能将+6价、+4价、0价硒还原成0价或～2价硒。
培养体系中，培养液的硒浓度为10PPM～10的5次方PPM，比较合适的范围为10PPM～10的4次方PPM，在l0PPM--10的5次方PPM范围之外，也可以制备活性红色单质硒，但其实用价值不大。
各种来源的植物组织、微生物所含还原性物质、蛋白质或多肽差异较大，但这并不影响活性红色单质硒的生成。
在五种方法中，蛋白质或多肽是指从植物、动物、微生物中提取的蛋白质或多肽及蛋白质进一步分解形成的多肽产物。蛋白质和多肽可以是1．5一二磷酸核酮糖羧化酶／加氧酶及其水解的多肽产物或大豆水解蛋白、血红蛋白。
植物组织是指大豆或玉米，微生物是指酵母。
硒化合物是Na2Se03或Na2Se04。
还原剂是维生素C或疏基乙醇。
还原性蛋白质或多肽是金属硫蛋白或1．5一二磷酸核酮糖羧化酶／加氧酶及其水解产物。
方法中制备活性红色单质硒的酸度温度等反应条件温和，参加反应的硒化合物，还原剂易得，而且理化性质比较温和，反应易于操作。特别是在反应体系中引入了蛋白质类或多肽类物质，得到了蛋白质态或多肽态红色单质硒，这种蛋白质态或多肽态红色单质硒是稳定的，有生物活性。
红色单质硒均匀分配于蛋白质或多肽中。既可以以水溶液形式存在，也可以以脱水的状态存在，分离出的红色单质硒，有较好的稳定性，经试验证明均有较好的生物活性及较低的急性毒性。
在中，蛋白质或多肽的参与是关键性因素，如无蛋白质或多肽参与形成的红色单质硒易聚集向灰黑色单质硒转化而变成无生物活性的单质硒。制备的活性红色单质硒或蛋白质态或多肽态的红色单质硒在经高温处理等方式处理后仍保持红色单质状态，不向灰黑色单质硒转化。蛋白质或多肽来源范围很广，而多糖类或核酸类物质对形成稳定态红色单质硒就不起作用。
通过选择恰当的还原剂及蛋白质，找到了一条活性单质硒的存在条件和生产途径，对解决硒利用的急性毒性问题，开辟了新的研究方向。
通过制备的单质硒主要有以下特点。
a、通常方法得到的红色单质硒混浊而不稳定，易向灰黑色单质硒转化而失去生物利用性，制得的红色单质硒物理化学性质稳定，生物利用性好。
b、活性红色单质硒可在体外进入红细胞，引起红细胞溶血．其作用程度远小于Na2se03。
灰黑色单质硒不引起细胞溶血。
c、活性红色单质硒可诱发肝匀浆脂质过氧化，其程度远不如Na2SeO3，灰黑色单质硒
不诱发肝匀浆脂质过氧化。
d、活性红色单质硒可与谷胱甘肽有限反应，而亚硒酸钠与谷胱甘肽剧烈反应，灰黑色单质硒不与谷胱甘肽反应。
e、活性红色单质硒毒性低于Na2SeO3，灰黑色单质硒无生物利用性无毒性。
f、通过实验，活性红色单质硒能对抗CCl4诱发的急性肝损伤，显著抑制肿瘤体积，重量，延长荷瘤小鼠生存期，抑制瘤转移，提高免疫指标，显著抑制D一半乳糖诱导的抗氧化损伤，显著提高果蝇的平均寿命、半数存活时问及最高平均寿命。
实施例l：
将10mgNa2SeO3及20g大豆水解蛋白以1升蒸馏水溶解，加入50毫克维生素C，调整体系PH=5～6，静置8～12小时，即得到稳定的蛋白质态红色单质硒。将上述得到的红色蛋白质态单质硒l8000 r／min离心1小时，倒去上清液，离心管中加入蒸馏水悬浮红色单质硒，以同样条件离心，反复5次，得到脱蛋白的活性红色单质硒，以l50ml蒸馏水悬浮。
实施例2：
称取10mg Na2seO3及7mg疏基乙醇，配制成l升水溶液，调整PH=5～6，生成单质硒．再加入40mgNa2SeO3，加热到70—80℃。揽拌10分钟，生成SeSO2（3）一；加入20g血红蛋白，调PH=4～5，生成蛋白质态红色单质硒。分离方法同实施例l。
实施例3：
称取10mgNa2se03，配制l升水溶液，加入20g 1．5一二磷酸核酮糖羧化酶／加氧酶，调整体系PH=3～4，生成稳定的蛋白质态单质硒，分离同实施例l。
实施例4：
称取5g大豆干种子，浸泡子40ml硒浓度为l0μg／g的Na2Se03溶液里，即可
生成大豆蛋白质态的红色单质硒。
七、液相多、聚糖纳米硒
液相多、聚糖纳米硒是由多、聚糖，还原剂和Se(IV)(即Na2Se03或Se02溶液经相互作用而生成的含纳米态元素活性硒溶液，可直接用于纳米硒保健口服液或硒注射剂，也可进一步处理制成多、聚糖纳米硒胶囊。
制备液相多、聚糖纳米硒，并提供其相应的保存方法，扩充了单质硒制备的可行性方法和扩展了纳米硒保存的范围。
液相多、聚糖纳米硒的制备方法，其是由亚硒酸盐溶液同多、聚糖溶液在还原剂存在下反应而生成。
亚硒酸盐为亚硒酸钠或酸式亚硒酸盐比如亚硒酸钠(Na2Se03，)，亚硒酸氢钠(Na2HSe03)等，也可以是二氧化硒(Se02．)，还原剂首选为抗坏血酸，多、聚糖起到分散、稳定和保存作用；可以用蔗糖或其他糖类，比如壳聚糖、异枝麒麟菜多糖。
纳米硒的保存方法，可将其制成的液相多、聚糖纳米硒，并可将多、聚糖纳米硒在一定温度下保存(可直接保存于常温下即0一35℃，但考虑到多、聚糖在液相中的保存条件，优选温度为2—10℃的冰箱冷藏区)。
制备方法主要是向se(IV)一还原剂体系中加入的多、聚糖，并要求加入的多、聚糖具有一定的特性，方法如下：
向se(IV)一还原剂体系中加入的多、聚糖，该多、聚糖应同时具有以下特性：在液相中，多、聚糖的加入能均匀分散生成的纳米硒微粒并使其呈一定的排列顺序；多、聚糖对纳米硒特殊的聚集形态和排列起稳定和保护作用；多、聚糖对整个液相体系中的溶液起到保护作用。
研究表明，加入一定量的Se(IV)后，还原得到的纳米硒微粒的粒径与Se(IV)的量相关，即纳米硒微粒的大小可通过加入不同Se(Iv)的量控制。获得的多、聚糖纳米硒溶液可直接应用于实验和实际生产中，较好的解决了纳米硒在液相中的贮存问题。且红色纳米硒被多、聚糖吸附包裹形成稳定的粒子，微观结构呈球状、树枝状或椭圆等。多、聚糖纳米硒的结构、性质均没有变化且具有较高的生物活性。
制备方法简单易行，常温常压，操作、控制方便，从使用起始原料到所生成的产物均不涉及分离，为的创新之处。
所制得的液相纳米硒复合物颜色由浅棕黄色到棕红色(Se(O)含量不同而变化)，用肉眼观察，为无沉淀、无悬浮体的均匀液体。
具体实施方式
实施例l：
在常温、常压下，取25~50mL(可根据实际需要按比例调整加入的量)含Se为56.4μg／ml亚硒酸钠水溶液(即由固体亚硒酸钠配制成浓度为56.4μg／ml的水溶液)，搅拌下加入到1.O％(质量比)蔗糖(恒丰牌纯正白砂糖，广州市白云蚌湖恒丰食品厂)和8mg／mL抗坏血酸(分析纯，天津市化学试剂一厂，抗坏血酸的量可根据需要改变，但须满足摩尔比：抗坏血酸／亚硒酸钠≥2)水溶液中，搅拌5-6分钟至混合物红色不再改变，即得产品。
实施例2：
在常温、常压下，取25-50mL(可根据实际需要按比例调整加入的量)含Se为56.4μg／ml亚硒酸钠水溶液(即由固体亚硒酸钠配制成浓度为56.4μg／ml的水溶液)，搅拌下加入到O.20％(质量比)壳聚糖(上海伯奥生物科技有限公司，脱乙酰度≥90％，粘度<100cps=和8mg／mL抗坏血酸(分析纯，天津市化学试剂一厂，抗坏血酸的量可根据需要改变，但须满足摩尔比：抗坏血酸／亚硒酸钠>／2)水溶液中，搅拌5-6分钟至混合物红色不再改变，即得产品。
实施例3：
在常温、常压下，取25~50mL(可根据实际需要按比例调整加入的量)含Se为56.4μg／ml亚硒酸钠水溶液(即由固体亚硒酸钠配制成浓度为56.4μg／ml的水溶液)，搅拌下加入到0.021％(质量比)异枝麒麟菜多糖(2000年采自海南省琼海市麒麟菜养殖基地)和8mg／mL抗坏血酸(分析纯，天津市化学试剂一厂，抗坏血酸的量可根据需要改变，但须满足摩尔比：抗坏血酸／亚硒酸钠≥2、)水溶液中，搅拌15-20分钟，2～lO℃下反应7天，即得产品。
在实施例l、2、3中，最终样品的体积可根据不同需要配制成l00-1000mL。多、
聚糖，抗坏血酸，亚硒酸钠的加入顺序不宜改变。
由于加入的亚硒酸钠已经完全反应，反应中余下的抗坏血酸不影响产品的性质也无毒性，故产品无需分离(所得的产品经透射电镜测定，存在均匀分散的纳米态微粒硒，并观察了纳米硒微粒的结构.
所得的产品可直接保存于于2℃～lO℃冰箱中，经过透射电镜和激光散射测定，纳米硒微粒并无聚集现象，其存在状态稳定，可至少存放3个月。
具体结果如下：
表1 se(IV)加入量与se(O)粒径的关系(蔗糖纳米硒)
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★无加入蔗糖体糸中含Se(IV)、8.00mg／mL Vc
加入蔗糖指体系中含Se(IV)、1％蔗糖、8.00mg／mL vc。
在体系中未加入蔗糖时，随着Se(IV)浓度由0.028μg／ml增加到14.10μg／ml时，纳米硒的粒径明显增大，由26nm增大至1000nm。在体系中加入蔗糖后，随着Se(IV)浓度的增加，纳米硒的粒径也平缓增加，se(IV)浓度由0.28μg／ml～11.28μg／m1增加时，纳米硒的粒径由22.7nm增大到62.9nm。说明了蔗糖的加入能较好地控制纳米硒粒径的大小，使其粒径在合适的范围之内。
由数据可知，蔗糖的加入使纳米硒的粒径呈较均一的分布，粒径最大值与最小值相差小于5nm，纳米硒粒子均匀、稳定地分散到蔗糖溶液中。
所生成的纳米硒呈树枝状或均匀球形分布，蔗糖的存在对纳米硒有明显的均匀分散作用和稳定作用。
所生成的纳米硒呈均匀球形或长条状分布，其粒径在10-150nm之间，壳聚糖的存在对纳米硒的有明显的均匀分散作用和稳定作用。
所生成的纳米硒呈椭圆形或均匀球形分布，其外层被异枝麒麟菜多糖包裹，可见，其粒径在75-250nm之间，异枝麒麟菜多糖的存在对纳米硒的有明显的均匀分散作用和稳定作用。
由上可知，在不同的Se(IV)浓度范围内，生成的纳米硒微粒将以不同粒径的聚集微粒存在；所生成的纳米硒微粒能以多、聚糖的结构为模板更紧密地聚集，使纳米硒均匀分散在水溶液中。
八、液态纳米硒
提供一种完全不添加任何模板剂(如褪黑素、魔芋、壳聚糖及混合氨基酸等)，从而消除了模板剂在实际应用中可能会产生不良效果的液相维生素C复合的纳米单质硒及其制备方法，并进一步提供其保存方法。
液相维生素C复合的纳米单质硒的制备方法如下：
在常温常压下，在维生素C溶液中滴加二氧化硒溶液或亚硒酸盐溶液，边滴加边混匀，待产物中所出现的红色不再改变，得到由维生素C和纳米硒所组成的液相复合物。
作为优选方案，所述维生素C溶液的浓度为0.1 mol/L～2 mol/L，二氧化硒溶液或亚硒酸盐溶液的浓度为1×10个6次方 mol/L～1×10个 2次方 mol/L；维生素C溶液与二氧化硒或亚硒酸盐溶液的体积用量比为10：0.1～2.5。制备所使用的维生素C、二氧化硒或亚硒酸盐溶液的浓度包括但不局限于这个范围。
由上述方法制备得的液相维生素C复合的纳米单质硒，产物中维生素C的优选浓度范围为0.0l mol/L～lmol/L，纳米硒的优选浓度范围为lμm01/L～lm mol/L。产物中维生素C和纳米单质硒的浓度包括但不局限于这个范围。
所得液相维生素C复合的纳米单质硒的保存方法是在2-10℃下在水溶液中以溶胶形态保存。
创新之处在于不添加任何“模板剂”或任何活性添加剂，仅使用单一的维生素C作为还原剂，并由还原反应过程中产生的氧化型维生素C和适当过量的未反应的还原型维生素C作为表面修饰剂对纳米硒进行表面修饰，以达到调控纳米硒粒径和稳定纳米硒的作用。与现有技术相比，所制备的纳米硒不需要添加任何模板剂，从而完全消除了模板剂在实际应用中可能产生的不良效果；产品不需要分离而直接在水溶液中以溶胶形态保存，有利于多种剂型开发，如口服、喷雾、注射剂等，从而大大拓展了应用范围；同时具有实验操作更为简单，生产成本更加低廉等多种优势，更加适合工业化生产和科研应用；此外，将维生素C与纳米硒复合起来进行使用，可以发挥两者的协同作用，使其具有更强的保健功效。
所得到产品的维生素C比较合适的浓度范围为0.01 mol/L～lmol/L，纳米硒比较合适的浓度为1μmol/L～lmmol/L。维生素C的起始浓度过低，或纳米硒的浓度过高，得到的纳米硒的粒径会偏大,且可能不利于纳米硒的稳定保存。适当增加维生素C的起始浓度，有利于降低硒粒子的粒径。
具体实施方式
实施例l：
在常温常压下(15～35℃，l标准大气压)，取浓度为0.2 mol/L的维生素C溶液各25ml分别加入5个50ml的容量瓶中，分别滴加浓度为4 x 10个4次方mol/L的二氧化硒溶液0.5、l、2、4、8ml，边滴加边轻轻摇匀，待红色不再改变，定容至50ml，即得一系列硒浓度为4、8、16、32、64 μ mol/L的产品。产物可在2-10℃下在水溶液中以溶胶形态保存。
表1：实施例l的纳米硒粒子的粒径范围
硒浓度
(μmol/L_)
4
8
16
32
64
实施例2：
在常温常压下，取浓度为O.2 mol/L的维生素C溶液各25ml分别加入5个50ml的容量瓶中，分别滴加浓度为4×10个4次方mol/L的亚硒酸钠溶液0.5、1、2、4、8ml，边滴加边轻轻摇匀，待红色不再改变，定容至50ml，即得一系列硒浓度为4、8、l6、32、64μ mol/L的产品。产物可在2-10℃下在水溶液中以溶胶形态保存。
实施例1和实施例2的纳米硒粒子的粒径如表1(主要粒径指数目最多粒子的粒径，粒径范围指所有粒子粒径的分布范围)。
表2：实施例2的纳米硒粒子的粒径范围
硒浓度
(μmol/L)
4
8
16
32
64
实施例3：
在常温常压下，取浓度为O.2 mol/L的维生素C溶液各12.5ml分别加入5个50ml的容量瓶中，分别滴加浓度为4x 10个4次方 mol/L的二氧化硒溶液0.5、1、2、4、8ml，边滴加边轻轻摇匀，待红色不再改变，定容至50ml，即得一系列硒浓度为4、8、16、32、64 μ mol/L的产品。产物可在2-10℃下在水溶液中以溶胶形态保存。
实施例3的纳米硒粒子的粒径见表2(主要粒径指数目最多粒子的粒径，粒径范围指所有粒子粒径的分布范围)。
表3：实施例3的纳米硒粒子的粒径范围
硒浓度
(μmol/L)
4
8
16
32
64
实施例4：
在常温常压下(15～35℃，1标准大气压)，取浓度为1mol /L的甘氨酸溶液各5ml分别加入5个50ml的容量瓶中，然后取浓度为0.1mol/L的维生素C溶液各1ml分别加入这5个容量瓶中，轻轻摇匀使之混合充分，然后分别滴加浓度为4 X 10个4次方 mol/L的二氧化硒溶液O.5、l、2、4、8ml，边滴加边轻轻摇匀，待红色不再改变，定容至50ml，即得一系列硒浓度为4、8、16、32、64μ／mol/L的目标产物。
实施例5：
在常温常压下(15～35℃，l标准大气压)，取浓度为5 mol/L的脯氨酸溶液各15ml分别加入5个50ml的容量瓶中，然后取浓度为0.1 mol/L的维生素C溶液各1ml分别加入这5个容量瓶中，轻轻摇匀使之混合充分，然后分别滴加浓度为4 X 10个4次方 mol/L的二氧化硒溶液O.5、1、2、4、8ml，边滴加边轻轻摇匀，待红色不再改变，定容至50ml，即得一系列硒浓度为4、8、16、32、64 μmol/L
的目标产物。
九、藻蓝蛋白纳米硒
活性蛋白是一类从微生物或微藻中提取的天然蛋白或重组蛋白，例如从螺旋藻中提取的藻胆蛋白(含藻蓝蛋白和别藻蓝蛋白)。
藻蓝蛋白是螺旋藻中重要的活性成分之一，具有明显的抗氧化活性，可清除吞噬细胞产生的活性氧，拮抗过氧化硝基对DNA的氧化损伤，减轻氧自由基对神经细胞的毒害，能提高机体免疫力促进动物细胞再生，促进PHA诱导的正常小鼠脾淋巴细胞增殖、增强空斑形成细胞溶血能力和血清中溶血素的含量，有恢复T细胞受环磷酸酰胺损伤后E玫瑰花环的形成能力。藻蓝蛋白具有抗肿瘤、抗辐射、抗疲劳、增强免疫力、清除自由基及抑制癌细胞的能力，广泛用于食品、化妆品、染料等工业，用于临床诊断、免疫学及生物工程等研究领域。作为一种重要的活性成分，又可制成药品用于医疗保健。
提供一种活性蛋白如藻蓝蛋白与纳米硒的复合物。
提供上述活性蛋白和纳米硒复合物的制备方法。
提供上述活性蛋白和纳米硒复合物的液相保存方法。
所要解决的技术问题为：
1．解决了保持活性蛋白与纳米硒各自活性的问题。蛋白本身具有良好生物活性，而在液相体系中，活性蛋白既是还原剂又是分散剂；活性蛋白对纳米硒特殊的聚集形态和排列起稳定和保护作用；活性蛋白对整个液相体系中的纳米硒粒子起到保存作用，获得的活性活性蛋白复合型纳米硒可直接应用于实际研究和生产中.
2．解决了纳米硒在液相中的贮存问题，从而开辟了纳米单质硒新的使用方式，如口服液、注射剂和喷雾剂。无需外加还原剂原位直接将亚硒酸钠或二氧化硒[下简称Se(IV)]还原即可得到活性蛋白复合型纳米硒，所制备的活性蛋白复合型纳米硒无需进一步分离而直接在液相中保存，这种液相中的活性蛋白复合型纳米硒可直接作为含硒保健口服液、含硒注射剂或含硒喷雾剂，必要时，也可进一步处理制成活性复合型纳米硒胶囊。
通过如下技术方案实现，具体步骤为：
1．取一定体积的藻蓝蛋白，藻蓝蛋白的浓度可以根据实际情况确定，
2．加入一定体积的Se(IV)溶液，Se(IV)的浓度可根据情况而定，使藻蓝蛋白的最终浓度达到约3.5μmol／L，
3．两者的加入顺序可以改变。
藻蓝蛋白能将+4价硒[亚硒酸钠或二氧化硒，即se(IV)]还原成O价硒并形成复合型纳米硒。
藻蓝蛋白和Se(IV)的各自浓度，以Se(IV)与藻蓝蛋白摩尔比(R)为5～20(即含硒量在1.39～5.53μg／mL)效果较好。
具体实施方式
实例：
活性藻蓝蛋白复合纳米硒的制备
1．取3mL浓度为7 μmol／L的藻蓝蛋白，
2．加入3mL浓度为70μmol／L的se(IV)溶液，使藻蓝蛋白的最终浓度达到3.5μm01／L，室温混匀。
所得的复合物生成的纳米硒呈球形分布，藻蓝蛋白的存在对纳米硒的有明显的均匀分散作用和稳定作用，生成的纳米硒粒子吸附在藻蓝蛋白表面，形成核一壳的复合型纳米材料。
(附)
提供一种水华蓝藻制备蓝藻蛋白的方法，原料来源广泛，成本低廉，方法易行，操作简便，解决了水华蓝藻资源化利用的问题。
为了达到上述目的，采用以下技术措施：
采用收获的水华蓝藻鲜藻为原料，经过离心得脱水藻糊，加入磷酸缓冲液(pH5-9)，冻融3-5次，冷冻温度为一10至一20℃，离心，弃去沉淀，收集上清，即为藻蓝蛋白粗提液，纯度为(A620／A280)0.6左右。
然后经过微滤预处理及超滤纯化处理，得到的藻蓝蛋白的纯度超过1.00，浓度提高7倍，色彩鲜艳，呈宝石蓝色，可直接分装成液态浓缩食用色素。经冷却干燥，获得固态藻蓝蛋白的食用色素，重溶性好。每l00克干重的鲜藻，可提取4-10克藻蓝蛋白。
实施例：
1、采样机械方法从富营养化水体中收获水华蓝藻，经浓缩、脱水分后得到鲜蓝藻藻糊(常规方法)，藻糊含水量92％左右。
2、提取蓝藻蛋白粗提液：取蓝藻鲜藻，经脱水后，按鲜藻与磷酸缓冲液重量体积比1：1—1：10的比例加入O.05M—O.2M的磷酸缓冲液(pH 5.0—9.0)，混匀，然后置一l5℃冰冻，待冻结之后，取出置室温20℃或22℃或25℃下使之融溶，冻融处理4次，绝大部分藻蓝蛋白被从细胞内提取出来，然后利用板框过滤或离心分离法，使粗提液与细胞碎片相分离而得到蓝藻蛋白粗提液。
3、微滤、预处理：上步骤的蓝藻蛋白的粗提液，依次通过孔径为2-3μm和O.45—0.22μm的二种微滤器，进行微滤处理。操作阀门及流量，控制压力在0.02—0.1Mpa以下。当压力过高时，应将微滤器拆开进行清洗。此步骤可以进一步去除粗提物中的细胞碎片，同时经过0.22pμm微滤膜滤过之后，可清除掉粗提物中的微生物，防止在以下加工过程中微生物的分解作用。
4、超滤纯化工序：选用截留分子量1000--20万道尔顿的中空纤维超滤器，与蠕动泵配套使用，处理经过微滤处理的粗提液。调节阀门及流量，控制超滤的流量为l-5升／分钟。通过超滤，小分子量的杂蛋白，小分子的有机物，多肽，及其它无机小分子，包括分子量l千左右的蓝藻毒素，均透过超滤膜而被清除，而藻蓝蛋白及其它大分子则滞留在超滤膜内。这样，藻蓝蛋白的纯度得以提高。一方面，藻蓝蛋白纯度可从0.39提高到1.00-1.20，另一方面，可以完全消除藻蓝蛋白中混杂的蓝藻藻毒素，从而达到生产食用安全级的藻蓝蛋白的目的。(目前国际上藻蓝蛋白的纯度指标A620／A280仅从0.62提高到0.72，且只能局限用于以螺旋藻为材料的藻蓝蛋白提取。)
5、静置一澄清纯化工序：经过超滤纯化的藻蓝蛋白部分，由于除去了分子量较小的部分，所以，也同时进行了浓缩。具体操作方法是：将浓缩后的藻蓝蛋白部分在3-5℃保藏2-3天后，便会出现一些絮状沉淀，这是淡黄色的，是杂蛋白形成的沉淀。只要经过l000-5000g离心或过滤处理，可以很容易地除掉这一部分杂蛋白，从而使产品纯度从l.0-1.20提高到1.40-1.50。此步工序操作相当简单，而纯化效果又相当好。经检索，未见过国内外文献资料中有类似纯化方法的报道。
6、羟基磷灰石柱层析纯化工序：在蓝藻水华的提取物中，除含有藻蓝蛋白外，还含有一种别藻蓝蛋白，别藻蓝蛋白呈灰蓝色，它掩盖了藻蓝蛋白鲜艳的宝石蓝色。采用实验室常用的羟基磷灰石柱层析法，使二种物质分开。
具体操作方法是：将通过静置一澄清纯化工艺处理的材料上羟基磷灰石柱，使柱的1／3着染，然后用0.00lM一1M不同浓度的磷酸缓冲液分步洗脱，按磷酸缓冲液浓度高低依次选用浓度梯度，选用4—8种浓度不同的洗脱液(0.O01M一1M磷酸缓冲液)，每种磷酸缓冲液使用剂量为l一3个柱体积。通过洗脱，先可得到色彩鲜艳的宝石蓝色部分，这就是藻蓝蛋白部分，在0.125一lM浓度的洗脱液洗脱时，灰蓝色蛋白的别藻蓝蛋白才洗脱下来。经过此工序，藻蓝蛋白分部的纯度可提高到1.6-2.O，至此，产品纯度远超过食用色素级的标准。
十、红色纳米硒香烟
提供一种含有活性红色单质纳米硒或其复合物的纳米硒香烟，该纳米硒香烟能削弱和减少吸烟者在吸烟中所受到的毒害，提高机体免疫力，清除自由基毒素，减少苯并芘、多环烃等致癌物。该纳米硒具有性能稳定、急性毒性较低、生物功效好的特性。在烟中加入该纳米硒，可对消费者进行全面补硒，以弥补吸烟人群硒水平明显低于不吸烟健康人群状况。
一种红色纳米硒香烟，该纳米硒香烟是在常规工艺生产的烟中添加有活性红色单质纳米硒或其复合物纳米硒，然后制成卷烟。该纳米硒香烟加入纳米硒，根据人体安全剂量其重量份为0.000001％一0.01％。该纳米硒香烟可以采用将纳米硒溶解后均匀喷入烟草制品中。该纳米硒香烟可以采用将纳米硒加入滤嘴棒。该纳米硒香烟可以采用将纳米硒随同香精、香料液一同喷入烟丝中，然后制成卷烟。
添加活性红色单质纳米硒复合物，包括壳聚糖纳米硒、氨基酸纳米硒、魔芋纳米硒、褪黑素纳米硒等由红色单质纳米硒与其它物质的复合物。
研究资料表明，吸烟人群肺癌发生与硒摄入量有一定关系，硒摄入充足吸烟人群肺癌发生率明显低于硒摄入不足吸烟人群。肺癌人群机体硒水平明显低于健康人群。吸烟人群机体硒水平明显低于不吸烟人群。这些现象提示了硒与吸烟人群健康关系密切。因此，在烟中加入红色纳米硒，不仅可预防和减少因吸烟引起疾病的功效，且可对吸烟人群进行全面补硒。
实施例一：
取1毫克活性红色单质纳米硒，加水溶解，喷入1千克烟草中，按常规工艺加工成卷烟产品。
实施例二：
取20毫克壳聚糖纳米硒，放入需添加的香精、香料液中，按常规工艺喷射1千克烟草中，制成卷烟产品。
实施例三：
取10微克褪黑素纳米硒，加入到一支生产的滤嘴棒中，然后形成卷烟。
【有机硒产品系列】富硒食品生产技术资料六